La légende veut que la révélation des vertus curatives des eaux soit due à la guérison miraculeuse du cheval du célèbre chevalier Du Guesclin. L’animal, atteint d’une affection cutanée jugée incurable est chassé du camp. Il s’était alors réfugié près des sources, et, en se vautrant dans l’eau des « Fontaines » avait rapidement guéri de façon surprenante.
La réputation des eaux s’était vite répandue, et dès le XVIe siècle, l’affluence était déjà considérable ainsi que le prouvent des documents authentiques datant de 1567 et 1573, comme le journal de Denis Généroux, notaire à Parthenay. A un mois d’intervalle, apparaît celui de Michel Leriche, avocat au siège royal de Saint Maixent qui vante les fontaines de jouvence à 8 ou 9 lieues de Poitiers.
La Station est déclarée d'utilité publique en 1869 par l’Académie de Médecine pour ses vertus dermatologiques. Le Ministère de l'Intérieur autorise l'exploitation et la vente en 1870.
La Roche-Posay accueille aujourd'hui plus de 8 000 curistes par an. Cette vocation dermatologique remonte à près d'un millénaire et elle est fondée sur les propriétés apaisantes, cicatrisantes, anti-inflammatoires, anti-prurigineuses et anti-radicalaires de son "eau de velours" à la minéralisation naturelle très particulière.